A presente Dissertação relata a síntese e o estudo conformacional das α-fenilseleno-α-dietóxifosforilacetofenonas para-substituídas p-X-Φ-C(O)CH[SeΦ][P(O)(OEt₂] (X=OMe 1, Me 2, H 3, F 4, Cl 5, Br 6 e NO₂ 7) através da banda de estiramento da carbonila no infravermelho, em solventes de polaridade crescente apoiado por cálculos ab initio HF/6-3IG**. A comparação entre a freqüência e a intensidade relativa dos componentes do dubleto, para os derivados 6 e 7, e do singleto para os derivados 1-5, no solvente apolar tetracloreto de carbono, e dos componentes do dubleto, nos solventes de polaridade crescente (clorofórmio, diclorometano e acetonitrila), para os derivados 1-7, com os dados do cálculo ab initio de 3 (composto de referência), indicou que ambas as conformações estáveis (g₁ e g₂) apresentam a ligação C-Se na geometria anti-clinal (gauche) em relação à carbonila (C=O), enquanto que a ligação C-P assume uma geometria sin-periplanar (cis) em relação à carbonila. A análise dos contatos interatômicos de átomos relevante em comparação com a soma de seus raios de van der Waals, indicou que ambas as conformações g₁ e g₂ são fortemente estabilizadas pelo sinergismo das interações orbitalares e eletrostáticas π*_(CO) / n_Se e O^δ-_[CO].....P^δ+_[PO]. Analogamente, as interações mais fracas O^δ-_[OR]..... C^δ+_[CO], 0-H^δ+_[SeΦ]....O^δ-_[PO] e 0-H^δ+_[ΦC(O)]....O^δ-_[CO] estabilizam as conformações g₁ e g₂, aproximadamente na mesma extensão. No entanto, somente a conformação g₁ é estabilizada pela interação eletrostática (ligação de hidrogênio) H^δ+_[α-CH].....O^δ-_[OR], enquanto que sómente a conformação g₂ é desestabilizada pelo Efeito de Campo Repulsivo entre os dipolos C^δ+=.O^δ- e P^δ+-OR^δ- Assim sendo, pode-se concluir que no dubleto de V_CO no IV, o componente de maior freqüência e de menor intensidade corresponde à conformação menos estável g₂ (do cálculo) enquanto que o componente de menor freqüência e mais intenso corresponde à conformação mais estável g₁ (do cálculo). Estes dados estão de pleno acordo com os deslocamentos de freqüência mais negativos da carbonila (ΔV_CO) do confôrmero mais estável g₁ em relação ao menos estável g₂.

This thesis reports the synthesis and the conformational study of some para-substituted α-phenylseleno-α-diethoxyphosphoryl-acetophenones p-X-Φ-C(O)CH[SeΦ][P(O)(OEt)₂] (X=OMe 1, Me 2, H 3, F 4, Cl 5, Br 6 e NO₂ 7) through the analysis of the carbonyl stretching IR band, in solvents of increasing polarity, supported by ab initio HF/631G** computations of 3 (parent compound). The comparison between the frequency and the relative intensity of the doublet components for derivatives 6 and 7, and of the singlet for derivatives 1-5, in non polar solvent, carbon tetrachloride, and of the doublet components, in solvents of increasing polarity (chloroform, dichloromethane and acetonitrile), for derivatives 1-7, with the ab initio data for 3, has indicated that both stable conformations (g₁ and g₂ ) display the C-Se bond in an anti-clynal (gauche) geometry with respect to the carbonyl (C=O) bond, while the C-P bond assumes a syn-periplanar (cis) geometry relative to the carbonyl group. The analysis of the interatomic contacts between some relevant atoms in comparison with the sum of their van der Waals radii has shown that both g₁ and g₂ conformations are strongly stabilized almost to the same extension by the synergism of the π*_(CO) / n_Se and O^δ-_[CO] .....P^δ+_[PO] orbital and electrostatic interactions. Similarly, the weaker O^δ-_[OR] ..... C^δ+_[CO], o-H^δ+_[SeΦ] ....O^δ-_[PO] and o-H^δ+_[ΦC(O)] ....O^δ-_[CO] interactions stabilise the referred conformations almost to the same extent. However, conformer g₁ only is stabilised by the electrostatic interaction (hydrogen bond) ) H^δ+_[α-CH] ....O^δ-_[OR], while the conformer g₂ is the only one which is significantly destabilised through the Repulsive Field Effect which takes place between the C^δ+=O^δ- and P^δ+-OR^δ- dipoles. Therefore it may be concluded that the less intense higher vco frequency doublet component should correspond to the less stable g₂ conformation, while the more intense lower V_CO frequency doublet component should be related to the more stable g₁ conformation. Further support for these trends are given by the larger negative carbonyl frequency shifts (ΔV_CO) for the g₁ conformer relative to the g₂ one, for the whole series.