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Tese de Doutorado
DOI
10.11606/T.3.2006.tde-13032007-002338
Documento
Autor
Nome completo
Francisco Falla Sotelo
E-mail
Unidade da USP
Área do Conhecimento
Data de Defesa
Imprenta
São Paulo, 2006
Orientador
Banca examinadora
Nascimento, Cláudio Augusto Oller do (Presidente)
Maciel Filho, Rubens
Moro, Lincoln Fernando Lautenschlager
Pessoa Filho, Pedro de Alcantara
Zanin, Antônio Carlos
Título em português
Aplicação da espectroscopia de infravermelho próximo na caracterização de petróleo: simulação de uma unidade de destilação atmosférica.
Palavras-chave em português
Calibração multivariada
Caracterização de petróleo
Curvas de destilação simulada - SimDis
Curvas de ponto de ebulição verdadeiro - TBP7
Destilação atmosférica (simulação)
Espectroscopia infravermelha
Redes neurais
Resumo em português
A contínua mudança na qualidade da carga de alimentação das unidades de destilação atmosférica introduz incertezas na operação do processo de refino. A caracterização precisa do petróleo bruto, cuja composição varia devido à sua natureza intrínseca e às condições de transporte e armazenamento nas refinarias, poderia auxiliar na redução destas incertezas. O processo clássico de caracterização, baseado nas curvas de destilação TBP (True Boiling Point, Ponto de Ebulição Verdadeiro), ainda não permite detectar essas mudanças de modo mais dinâmico, o que reduz a precisão da simulação do processo e, portanto, uma menor confiabilidade nas condições de operação determinadas a partir dela. No Brasil, petróleo pesado é produzido de forma predominante, que é misturado freqüentemente com petróleo leve importado antes do refino. Como conseqüência, nas refinarias brasileiras as características do petróleo mudam em média, a cada três dias, sendo esta taxa de variação incompatível com a determinação das curvas de destilação TBP. A análise SimDis (Simulated Distillation, Destilação Simulada) é atualmente a técnica de laboratório alternativa para aproximar as curvas de destilação. Porém, ainda apresenta algumas características que a tornam tão limitantes quanto a análise TBP. A espectroscopia NIR (Near InfraRed, Infravermelho Próximo), tem se consagrado como uma técnica analítica rápida e viável em inúmeras aplicações industriais na determinação de diversos parâmetros qualitativos. Neste trabalho, metodologias inovadoras de caracterização são desenvolvidas visando reproduzir com maior dinamismo o processo de refino. A reprodução das curvas de destilação das cargas ao processo de destilação atmosférica da Refinaria de Capuava (RECAP ? Petrobras S.A.) através do seu espectro NIR tem sido o ponto de partida no desenvolvimento do trabalho. Métodos de calibração multivariada e redes neurais foram utilizados na construção de algoritmos computacionais que permitem a previsão dos perfis de destilação do petróleo processado, os quais foram utilizados na simulação do processo para avaliar o impacto da aplicação desta metodologia. A boa qualidade da reprodução das propriedades físico-químicas do petróleo através do NIR foi comprovada, uma vez que os modelos construídos foram condicionados às características da matéria analisada. Quanto à reprodução do cenário real do processo através da simulação, os resultados obtidos são promissores, mostrando que a caracterização da carga é útil para reproduzir mudanças no processamento. Porém, alguns aspectos precisam ainda ser aprofundados visando o melhor desempenho das metodologias. Contudo, os resultados desta pesquisa reforçam a relevância do papel da espectroscopia NIR, juntamente com técnicas clássicas de laboratório utilizadas, numa nova concepção de caracterização, que tem na rapidez e confiabilidade os seus principais aliados e pode ser aplicada na simulação de um processo visando uma melhor qualidade de operação.
Título em inglês
Application of near infrared spectroscopy in the characterization of crude petroleum: simulation of an atmospheric distillation unit.
Palavras-chave em inglês
Atmospheric distillation (simulation)
Characterization of petroleum
Infrared spectroscopy
Mutivariate calibration
Neural network
Simulated distillation curves - SimDis
True boiling point curves - TBP
Resumo em inglês
The continuous variation in the quality of the feed petroleum to atmospheric distillation unities brings uncertainty to the operation of the refining process. The characterization of the crude oil, whose composition varies due to its intrinsic nature and the transport conditions and storage in refineries, could be useful in reducing the uncertainty. The classic process of characterization, based on TBP distillation curves (True Boiling Point), still does not permit to detect these changes in a more dynamic manner, which reduces the precision of the process simulation and, consequently, less confidence in the operation conditions determined from it. In Brazil, heavy petroleum is produced predominantly, which is typically blended with light imported petroleum before refining. As a consequence, in Brazilian refineries the characteristics of the petroleum change, on the average, about every three days. This rate of the petroleum change is incompatible with the determination of TBP curves. Nowadays, SimDis analysis (Simulated Distillation) is an alternative laboratory technique able to approximate the distillation curves. However, it still presents some limiting characteristics like those of TBP analysis. In the last decades, the NIR spectroscopy (Near InfraRed) has showed to be a both fast and feasible analytical technique for innumerous industrial applications in the determination of various qualitative parameters. In the present work, an innovative characterization methodology is developed aiming to reproduce more dynamically the refining process. The reproduction of distillation curves of the feed to the atmospheric distillation process of the Refinery of Capuava (RECAP ? Petrobras S.A.) from its NIR spectral determination has been the initial point for the development. Multivariate calibration methods and neural networks have been used in the construction of computational algorithms that allow the prediction of distillation profiles of the petroleum processed. These profiles were applied in process simulation in order to evaluate the impact of the application of this methodology. The good quality of the physicochemical properties of petroleum reproduction using NIR was confirmed, it is due to the fact that constructed models were conditioned to the characteristics of the samples analyzed. With respect to the reproduction of the real process behavior through simulation, the results obtained are promising, which show that the feed characterization is useful in order to reproduce process variations. However, some aspects need to be analyzed deeply in order to improve the performance of the methodologies. Finally, the results of this research strengthen the role of NIR spectroscopy together with classic laboratory techniques used in a new characterization concept, whose major advantages are the rapidity and the trustworthiness of its predictions, that can be applied in order to improve the quality of the simulation of a process.
 
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Data de Publicação
2007-03-13
 
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  • SOTELO, Francisco Falla, et al. Application of fluorescence spectroscopy for spectral discrimination of crude oil samples. Brazilian Journal of Petroleum and Gas [online], 2008, vol. 2, p. 9-17. Available from: http://www.portalabpg.org.br/bjpg/index.php/bjpg/article/viewFile/41/49.
  • SOTELO, Francisco Falla, et al. Characterization of Crude Petroleum by NIR. Journal of Petroleum Science & Engineering, 2006, vol. 51, nº (1-2), p. 127-137.
  • CARRILLO LE ROUX, G. A., et al. Comparison of NIR and Fluorescence Spectroscopy techniques for the real time characterization of crude oil. In 11thconference on Chemometrics in Analytical Chemistry, Montpellier, 2008. Proceedings of the 11thconference on Chemometrics in Analytical Chemistry.Montpellier : Cemagref-Montpellier Supagro, 2008. Abstract.
  • CARRILLO LE ROUX, G. A., et al. Improving Steady State Identification. In European Symposium on Computer Aided Process Engineering, Lyon, 2008. COMPUTER-CHEMICAL ENGINEERING.Amsterdam : Elsevier, 2008.
  • CARRILLO LE ROUX, G. A., SOTELO, Francisco Falla, e MORO, Lincoln Fernando Lautenschlager. Caracterização do Petróleo Bruto Através da Espectroscopia NIR e da Quimiometria. In XV Congresso Brasileiro de Engenharia Química, Curitiba, 2004.
  • PANTOJA, Patricia Araujo, et al. Comparação entre os sensores ATR e transmitância na medição de espectros NIR de petróleo bruto. In XVII CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA QUÍMICA, RECIFE, 2008. ANAIS XVII COBEQ., 2008.
  • PANTOJA, Patricia Araujo, et al. Estimação da viscosidade de amostras de petróleo bruto através da espectroscopia NIR. In XVII CONGRESSO BRASILEIRO DE ENGENHARIA QUÍMICA, RECIFE, 2008. ANAIS DO XVII COBEQ., 2008.
  • PANTOJA, Patricia Araujo, et al. Improving accuracy of refinery optimization by the on-line characterization of crude oil. In 10th International Symposium on Process Systems Engineering, Salvador, 2009. Computer Aided Chemical Engineering.Amsterdam : Elsevier, 2009.
  • SOTELO, Francisco Falla, et al. Caracterização espectral do petróleo utilizando fluorescência (sincronizada e resolvida no tempo) e NIR. In Rio Oil & Gas Expo 2008, Rio de Janeiro, 2008. Rio Oil & Gas Expo - Trabalhos Técnicos., 2008.
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