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Thèse de Habilitation à Diriger des Recherches
DOI
10.11606/T.44.2013.tde-11042013-112234
Document
Auteur
Nom complet
Raphael Hypolito
Adresse Mail
Unité de l'USP
Domain de Connaissance
Date de Soutenance
Editeur
São Paulo, 1980
Jury
Formoso, Milton Luiz Laquintinie (Président)
Melfi, Adolpho Jose
Trescases, Jean Jacques
Valarelli, Jose Vicente
Vicentini, Geraldo
Titre en portugais
Criptomelana: síntese e estabilidade
Mots-clés en portugais
Mineralogia
Petrologia
Resumé en portugais
Neste trabalho sintetizaram-se algumas dezenas de criptomelanas por métodos cuja reprodutibilidade foi ensaiada inúmeras vezes. Estudou-se a melhor temperatura de síntese, a influência do tempo de digestão no grau de cristalinidade, pH e a influência da incorporação de íons zinco e potássio na estrutura da criptomelana em função do tempo de envelhecimento do mineral em contato com a solução nutriente. Conseguiu-se também sintetizar criptomelana pela oxidação dos íons manganês II em solução com oxigênio no estado gasoso e estudaram-se as possibilidades de transformação de alguns minerais sintéticos em criptomelana. Determinou-se, experimentalmente, energia livre de Gibbs de formação de várias criptomelanas, que mostrou ser função linear do número n de Mn (IV) ('’n IND. Mn''’’O IND. 2') da cela unitária: ’'delta’’''G POT. O''’’O IND. f’'=-2098 + 155,14 '’n IND. Mn’’''O IND. 2'’. Os dados de formação de criptomelana a partir de ’'Mn POT. 2+'’ em solução, bem como a partir de hausmanita ('’Mn IND. 3''’’O IND. 4’') e da nsutita ('’gama’' - Mn’'O IND. 2'’) permitiram a construção de diagramas pH - Eh, onde pela primeira vez na literatura consta a criptomelana. Em função dos resultados experimentais e dos diagramas pH -Eh estabeleceram-se os seguintes mecanismos de formação da criptomelana: a) Em meio acentuadamente ácido (pH<3) a nucleação inicia-se graças a uma elevação localizada de pH e à presença de cátions '’H IND. 3’’''O POT. +’' e' ’K POT. +’'. b) Em pH do meio natural a criptomelana pode formar-se a partir de nsutita com baixo grau de oxidação na presença de' ’K POT. +'’. c) Em pH elevado (pH>9) o mecanismo de formação está associado à presença de ’K POT. +’ e à transformação hausmanita - nsutita - criptomelana. Uma vez formada, a criptomelana apresenta estabilidade comparável com a da pirolusita.
Mots-clés en anglais
Não informadas pelo autor.
Resumé en anglais
Não informado pelo autor.
 
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Date de Publication
2013-05-14
 
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