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Mémoire de Maîtrise
DOI
10.11606/D.9.2013.tde-22042013-143833
Document
Auteur
Nom complet
Nathalia Cristina da Silva e Silva
Adresse Mail
Unité de l'USP
Domain de Connaissance
Date de Soutenance
Editeur
São Paulo, 2013
Directeur
Jury
Stefani, Helio Alexandre (Président)
Santos, Alcindo Aparecido dos
Vieira, Adriano Siqueira
Titre en portugais
Funcionalização do 3,4,6-tri-O-acetil-D-glucal com sais de organotrifluoroboratos de potássio e reações de click chemistry para a geração e funcionalização de triazóis
Mots-clés en portugais
Click chemistry
Insumos farmacêuticos
Organotrifluoroboratos
Troca Te/Li
Resumé en portugais
No presente trabalho, foi desenvolvida uma metodologia sintética para a funcionalização de um monossacarídeo derivado da D-glicose através do Rearranjo de Ferrier, utilizando-se um sal de organotrifluoroborato de potássio como nucleófilo. Em seguida, foi feita a reação de cicloadição azida-acetileno com cobre, através de estratégias simples e eficientes, que seguem a filosofia da click chemistry, permitindo a preparação de uma série de compostos com grande diversidade estrutural, possuindo dois anéis heterocíclicos e diversos substituintes, com promissora atividade biológica. Dando continuidade ao projeto, foi feita a metanólise dos grupamentos acetila, com carbonato de potássio e metanol. Assim, as novas moléculas adquirem maior hidrofilicidade e podem ser enviadas para novos testes biológicos, para fins de comparação com as anteriores. A partir dos compostos desprotegidos, foi feita a mesilação seletiva da hidroxila primária do açúcar e a substituição com selenolato de sódio, com a obtenção de seleno-carboidratos inéditos. Em uma segunda etapa do trabalho, exploramos a reatividade do núcleo triazólico, com a reação de troca Te/Li seguida de captura por eletrófilo. O material de partida foi sintetizado a partir do fenil acetileno. Com o triazol telurado em mãos, partimos para as reações de troca e captura por eletrófilo. Utilizamos diferentes tipos de eletrófilos, como aldeídos, cetonas, iodetos, dentre outros.
Titre en anglais
Functionalization of 3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal with potassium organotrifluoroborate salts and click chemistry reactions for the generation and functionalization of triazoles.
Mots-clés en anglais
Click chemistry
Organotrifluoroborates
Pharmaceutical raw material
Te/Li exchange
Resumé en anglais
We developed a synthetic methodology for the functionalization of a monosaccharide derived from D-glucose, using the Ferrier rearrangement with a potassium organotrifluoroborate salt as the nucleophile. This way, a series of coumpounds with high structural diversity and two heterocyclic rings having different substituents were produced, using the azide-acetylene cycloaddition reaction. Through this simple and efficient methodology, that follows the "click chemistry" philosophy, we could synthesize molecules with promising biological activity. Continuing the project, we performed the methanolysis of the acetyl groups, with potassium carbonate and methanol. Thus, the new molecules become more hydrophilic and could be sent to new biological tests, for a comparison with the previous ones. From the deprotected compounds, we were able to mesilate the primary hydroxyl and substitute it with sodium selenolate, obtaining novel selenium-carbohydrates. In a second part of our work, we were able to exploit the triazole reactivity trough the Te/Li exchange reaction followed by the electrophile capture. The starting material was obtained from phenyl acetylene. With the teluratte in our hands, we set out to the exchange reactions, using several types of electrophiles, such as aldehydes, ketones, iodide, among others.
 
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DISSERTACAOFINAL.pdf (3.83 Mbytes)
Date de Publication
2013-09-25
 
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  • Stefani, Hélio A., et al. Functionalization of 5-telluro-1,2,3-triazoles: Te/Li exchange and Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction [doi:10.1016/j.tetlet.2013.03.061]. Tetrahedron Letters [online], 2013, vol. 54, p. 2809-2812.
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