Derivados de açúcares α,β-insaturados são particularmente valiosos, pois são propensos a sofrer várias transformações químicas. Neste contexto, muitos produtos naturais podem ser sintetizados seguindo-se diversas estratégias. Inspirados pela rica química dos glicais neste trabalho relatam-se metodologias de funcionalização de glicais na síntese carbonilativa de amidoglucais, ésteres glucais, glico-alquinonas, glico-tioésteres, glico-selenoésteres, glico-chalconas, os quais podem ser atraentes para estudo de suas atividades biológicas. Essa tese foi dividida em 6 capítulos e visou a utilização da hexacarbonila de molibidênio Mo(CO)₆ como fonte sólida de monóxido de carbono. No primeiro capítulo são apresentados a síntese dos materiais de partida. No segundo capítulo são descritos a obtenção de amidoglucais e ésteres glucais a partir do 2-iodo-3,4,6-tri-O-acetil-D-glucal como substrato. A viabilidade sintética desta metodologia foi mostrada com rendimentos satisfatórios, 29 compostos foram obtidos com rendimentos que variaram de 40-98%. O capítulo 3 é voltado para a síntese de D-glicoalquinonas, na qual relatou-se que a metodologia descrita mostrou várias vantagens, como tempos de reação mais curtos, temperaturas mais amenas e um procedimento one pot. Foi possível a obtenção de 18 compostos com rendimentos entre (43-99%), com uma funcionalização adicional para a obtenção de D-glico-1,2,3-triazóis. No capítulo 4, a síntese de tioésteres e seleno-ésteres foram retratadas, 23 tioésteres e 6 seleno-ésteres foram obtidos com rendimentos moderados a excelentes. Alguns compostos derivados do tioéster foram submetidos a testes biológicos em células tumorais e testes preliminares se mostraram promissores. Neste capítulo a metodologia apresentada foi o primeiro exemplo de acoplamento carbonilativo de espécies nucleofílicas de selênio com núcleófilos de carbono (2-iodoglicais). O capítulo 5 é dedicado à síntese de 2-cetoglicosídeos através da reação carbonilativa de Heck catalizada por Pd. Diferentes 2-iodoglicais foram compatíveis com as condições reacionais e um total de 19 diferentes enonasforam sintetizadas com até 89% de rendimento. E por fim no capítulo 6 foi desenvolvido um protocólo simples para obtenção de glico-alquinonas desprotegidas com rendimentos moderados a excelente através do uso do Mo(CO)₆ como catalisador, além de glico-flavonas a partir da ciclização com AuCl₃, com rendimentos entre (44-77%). As glico-flavonas são compostos com potênciais atividade contra Alzheimer. (Ver esquema no arquivo PDF)

α,β-unsaturated sugars derivatives are particularly valuable, and they are prone to undergo various chemical transformations. In this context, many natural products can be synthesized following different strategies. Inspired by the rich chemistry of glycals, this work reports methodologies for the functionalization of glycais in the carbonylative synthesis of amidoglycals, glucal esters, glycoalkynones, glyco-thioesters, glyco-selenoesters and glyco-chalcones, which can be attractive to study their biological activities. This thesis was divided into 6 chapters and aimed at the use of molybdenum hexacarbonyl Mo(CO)₆ as a solid source of carbon monoxide. In the first chapter the synthesis of the starting materials is presented. The second chapter describes how to obtain amidoglucal and glucal esters from 2-iodo-3,4,6-tri-O-acetyl-D-glucal as a substrate. The synthetic viability of this methodology was shown with satisfactory yields, 29 compounds were obtained with yields that varied from 40-98%. Chapter 3 is dedicated to the synthesis of D-glycoalkynones, the methodology, showed advantages over several others reported in the literature, such as shorter reaction times, milder temperatures in a one pot procedure. It was possible to obtain 18 compounds with yields between 43-99%, with an additional functionalization to obtain D-glyco-1,2,3-triazoles. In chapter 4, the synthesis of thioesters and selenestesters were depicted, 23 thioesters and 6 selenestesters were obtained with moderate to excellent yields. Some compounds derived from thioester have been subjected to biological tests on tumor cells and preliminary tests have shown promise. In this chapter the methodology presented was the first example of carbonylative coupling of nucleophilic species of selenium with carbon nucleophiles (2-iodoglycal). Chapter 5 is dedicated to the synthesis of 2-ketoglycosides through the Heck carbonylative reaction catalyzed by Pd. Different 2-iodoglicals were compatible with the reaction conditions and a total of 19 different enones were synthesized with up to 89% yield. Finally, in Chapter 6, a simple protocol was developed to obtain unprotected glyco-alkynones with moderate to excellent yields through the use of Mo(CO)₆ as a catalyst, in addition to glyco-flavones from the cyclization with AuCl₃, with yields between (44-77%). Glyco-flavones are compounds with potential activity against Alzheimer's. (See scheme in PDF file)