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Dissertação de Mestrado
DOI
https://doi.org/10.11606/D.85.2022.tde-12042023-142442
Documento
Autor
Nome completo
Vanessa Galvão Rodrigues
E-mail
Unidade da USP
Área do Conhecimento
Data de Defesa
Imprenta
São Paulo, 2023
Orientador
Banca examinadora
Castanho, Sonia Regina Homem de Mello (Presidente)
Ribeiro, Christiane
Yoshimura, Humberto Naoyuki
Título em português
Processamento da zirconita: de tecnologia nuclear a biomaterial
Palavras-chave em português
biomateriais
coprecipitação
sílica
sol-gel
zircônia
zirconita
Resumo em português
O processo de metalurgia extrativa de zircônio e háfnio para obter ZrO2/HfO2 grau nuclear, que foi desenvolvido no IPEN, inclui desde a abertura da zirconita (ZrSiO4) por fusão alcalina, separação e purificação de Zr/Hf de outros elementos do minério até processos especiais de separação de Zr e Hf por técnica de extração por solventes para obtenção desses em grau nuclear. Em reatores nucleares, Zr grau nuclear é usado como material de contenção de combustível e Hf nuclear, em barras de controle de nêutrons. A zircônia (ZrO2) apresenta três formas polimórficas: cúbica (c), tetragonal (t) e monoclínica (m). Recentemente, YSZ, ZrO2 estabilizado com Y2O3 na fase cúbica tem sido estudado como candidato à matriz cerâmica inerte, devido às suas excelentes propriedades mecânicas e resistência a danos por radiação. Neste trabalho, foram utilizadas soluções de oxicloreto de zircônio e cloreto de ítrio obtidos a partir da dissolução de hidróxido de zircônio (do processo IPEN de metalurgia extrativa de Zr e Hf) e Y2O3 em HCl. O pó cerâmico YSZ foi sintetizado por coprecipitação de hidróxidos Zr e Y na mistura dessas soluções, por adição de NH4OH. Calcinação a 550ºC por 1h destes hidróxidos resultou em YSZ estabilizada na fase cúbica. Os nanocristais de zircônia incorporados na sílica têm grande potencial de aplicação na área biomédica. Diferente de outros estabilizantes, como alcalinos terrosos e algumas terras raras, a sílica induz a formação de rede de oxigênio que estabiliza a fase tetragonal de ZrO2, através de ligações Si-O-Zr, o que poderia promover a propriedade bioativa. Zircônia estabilizada tetragonal de composição molar de SiO2:ZrO2 de 62:38 foi sintetizada pelos métodos sol-gel seguido de precipitação. As soluções ZrOCl2 e Na2SiO3, ambas derivadas do processo de metalurgia extrativa do IPEN, foram utilizadas como fonte de ZrO2 e SiO2, respectivamente. Pó de ZrO2 tetragonal foi obtido após tratamento térmico a 950ºC por 3h do produto sintetizado. A cerâmica sinterizada a 1100 ºC por 3 h foi submetida ao teste de citotoxicidade e bioatividade. O produto não apresentou citotoxicidade e bioatividade nos períodos analisados.
Título em inglês
Zircon sand processing: from nuclear to biomaterial
Palavras-chave em inglês
biomaterials
coprecipitation
silica
sol-gel
zircon sand
zirconia
Resumo em inglês
Extractive metallurgy process of zirconium and hafnium to obtain nuclear grade ZrO2/HfO2, which were developed at IPEN, includes from opening of zircon sand (ZrSiO4) by alkaline fusion, separation and purification of Zr/Hf from other elements in the ore up to special processes of Zr and Hf separation by solvent extraction technique to obtain their nuclear grade. In nuclear reactors, nuclear grade Zr is used as fuel containment material and nuclear Hf, in neutron control rods. Zirconia (ZrO2) has three polymorphic forms: cubic (c), tetragonal (t) and monoclinic (m). Recently, YSZ, ZrO2 cubic phase stabilized with Y2O3 has been studied as a candidate for the inert ceramic matrix, due to its excellent mechanical properties and resistance to radiation damage. In this work, zirconium oxychloride and yttrium chloride solutions were obtained from the dissolution of zirconium hydroxide (derived from the IPEN process of extractive metallurgy of Zr and Hf) and Y2O3 in HCl. YSZ ceramic powder was synthesized by coprecipitation of Zr and Y hydroxides by adding NH4OH, in the mixture of those solutions. By calcininig those hydroxides at 550ºC for 1h resulted stabilized cubic phase YSZ. Zirconia nanocrystals incorporated in silica have great potential for biomedical application. Silica differs others stabilizers, such as earthy alkaline and some rare earths, it induces the formation of an oxygen network that stabilizes the tetragonal phase of ZrO2, through Si-O-Zr bonds, that could promote bioactive property. Tetragonal stabilized zirconia of molar composition of SiO2:ZrO2 of 62:38 was synthesized by the sol-gel method followed by precipitation. ZrOCl2 and Na2SiO3 solutions, both derived from the IPEN extractive metallurgy process, were used as a source of ZrO2 and SiO2, respectively. Tetragonal ZrO2 powder was obtained after heat treatment at 950ºC for 3 h of the synthesized product. Sintered ceramic at 1100 ºC for 3 h was submitted to cytotoxicity and bioactivity test. The product did not present cytotoxicity and bioactivity.
 
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Data de Publicação
2023-04-14
 
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