Neste trabalho foi estudada a reação de semi-redução de 1,2-difenil acetileno usando o etanol, como doador de hidrogênios, e o complexo {(C₅H₄N)(C₆H₄)}RuCl(CO)(PPh₃)₂, como catalisador, para a formação do E-1,2-difenil alceno. O tratamento das estruturas eletrônicas foi feito nos níveis BB1K/cc-pVDZ(-PP) e BB1K/LANL2DZ. Os resultados sugerem a presença de duas estruturas não previstas na proposta inicial de mecanismo, uma das quais resolve o problema do impedimento estérico encontrado na etapa A → B, enquanto a outra ajuda a explicar o efeito da temperatura nos rendimentos e na seletividade. Ademais, este estudo indica que a etapa B → C é determinante para a velocidade da reação global. Por sua vez, a incorporação simultânea de correções para conjuntos de base, efeitos de dispersão e solvente sobre os cálculos leva à uma redução considerável da altura da barreira para a etapa determinante. Finalmente, via uma análise QTAIM, se percebe que há uma concentração significativa de carga eletrônica no hidrogênio da ligação Ru-H na estrutura C, que provavelmente desestabiliza este complexo, dentre outras coisas, enfraquecendo a ligação Ru-C do ligante bidentado (NC) também coordenado ao rutênio. Esta ligação Ru-H apresenta ainda características de interação entre espécies com camadas fechadas.

The semi-reduction reaction of 1,2-diphenyl acetylene was studied for the formation of E- 1,2-diphenyl alkene by using ethanol, as a hydrogen donor, and the {(C₅H₄N)(C₆H₄)}RuCl (CO)(PPh₃)₂ complex, as catalyst. The treatment of electronic structures was done at the BB1K/cc-pVDZ(-PP) and BB1K/LANL2DZ levels. The results suggest the presence of two structures not suggested in the initial mechanism proposal, in which the first one solves the steric hindrance problem found in the A → B step, while the other helps to understand the effect of temperature over yields and selectivity. Furthermore, this study indicates that the B → C elementary process is the rate-determining step for the overall reaction. In addition, the simultaneous incorporation of basis set, dispersion and solvent corrections over the calculations provides a significantly lower barrier height for the rate-determining step. Finally, by using the QTAIM analysis, a significant concentration of electronic charge is noticed in the hydrogen atom of the Ru-H bond in the C structure, which probably destabilizes this complex, among other reasons, by weakening the Ru-C bond of the bidentate ligand (NC) also coordinated to ruthenium. This Ru-H bond also presents characteristics of closed-shell interaction.