A decorrente produção de biodiesel tem provocado o aumento na quantidade e na estocagem, do glicerol. Desta forma, buscou-se a valorização do glicerol na obtenção de produtos de alto valor agregado e aplicação comercial, e energia em célula a combustível. Por intermédio da utilização de catalisadores baseados na associação de Ródio e Níquel, suportados sob carbono Vulcan XC-72R, sintetizados pela metodologia de síntese assistida por micro-ondas. Os materiais sintetizados foram caracterizados estruturalmente por difratometria de raios X e constatou-se a formação da estrutura cúbica de face-centrada para o Rh/C com tamanho médio de cristalito de 5,33 nm e parâmetro de rede de 0,3809 nm, os quais foram observados para Ni0,1Rh0,9/C e Ni0,3Rh0,7/C. Para os materiais Ni/C, Ni0,5Rh0,5/C e Ni0,7Rh0,3/C observou a predominância da estrutura hexagonal do tipo brucita das fases β-Ni(OH)2 e α-Ni(OH)2, cujos parâmetros calculados foram Ni(OH)2/C (Tc = 12,75 nm e ahkl = 0,3777 nm); Ni0,1Rh0,9/C (Tc = 15,82 nm e ahkl = 0,3814 nm); Ni0,3Rh0,7/C (Tc = 10,20 nm e ahkl = 0,3824 nm); Ni0,5Rh0,5/C (Tc = 36,28 nm e ahkl = 0,3727 nm); Ni0,7Rh0,3/C (Tc = 18,55 nm e ahkl = 0,3589 nm). As respostas eletroquímicas dos materiais indicaram duas regiões de eletro-oxidação do glicerol com predominância da atividade catalítica pelo Rh na Região I (0,00 a 0,90 V vs. ERH) e do Ni na Região II (0,90 a 1,70 V vs. ERH), no entanto para os eletrodos modificados as respostas eletroquímicas foram pertinentes em ambas as regiões com um efeito sinergético entre o Rh e o Ni. Diante das análises eletroquímicas dos materiais constatou-se que os eletrodos, na presença do glicerol, apresentaram três aplicações importantes: geração de energia em célula a combustível, na substituição das reações de desprendimento de oxigênio e obtenção de produtos pela eletro-oxidação do glicerol. Em suma, observou-se que os eletrodos Ni0,1Rh0,9/C, Ni0,3Rh0,7/C e Rh/C foram os que apresentaram melhor conversão de glicerol na geração de energia e Ni0,7Rh0,3/C foi o melhor, em alto potencial, para a evolução de oxigênio e na obtenção de ácido oxálico e ácido tartrônico como produtos principais. Portanto, os materiais estudados para eletro-oxidação do glicerol foram promissores e satisfatório para a aplicação desejada.

The increase in the biodiesel production has been responsible into glycerol storage and quantity produced. Thus, for glycerol valorization between energy and new added-value product was using Ni-Rh electrocatalysts association, on carbon Vulcan XC-72R, synthesized by microwave-assisted method. The structural X-ray diffractometry characterized materials indicated centered-face cubic for Rh/C with 5.33 nm crystallite size and 0.3809 nm lattice parameter, and them crystallographic peaks shows Ni0.1Rh0.9/C and Ni0.3Rh0.7/C. However, for Ni/C and Ni0.5Rh0.5/C and Ni0.7Rh0.3/C shown brucite structure for hexagonal phase at β-Ni(OH)2 and α-Ni(OH)2, which calculated parameters were Ni(OH)2/C (Tc = 12.75 nm and ahkl = 0.3777 nm); Ni0.1Rh0.9/C (Tc = 15.82 nm and ahkl = 0.3814 nm); Ni0.3Rh0.7/C (Tc = 10.20 nm and ahkl = 0.3824 nm); Ni0.5Rh0.5/C (Tc = 36.28 nm and ahkl = 0.3727 nm); Ni0.7Rh0.3/C (Tc = 18.55 nm and ahkl = 0.3589 nm). The electrochemical performances of electrodes indicated two-regions of glycerol electrooxidation with Rh on Region I (0.00 a 0.90 V vs. RHE) and Ni on Region II (0.90 a 1.70 V vs. RHE) catalytic activity. Moreover, the Ni-Rh associated-material shows electroactivity on both regions. In view of the analyzes verified that electrodes on glycerol electrooxidation reactions indicates three principal applications: energy generating from fuel cell, on oxygen evolution substitution reaction and added-value products. In short, was observed that the Ni0.1Rh0.9/C, Ni0.3Rh0.7/C and Rh/C electrodes showed better energy generated from glycerol conversion and Ni0.7Rh0.3/C for oxygen evolution and oxalic and tartronic acids as main products. Therefore, the studied materials by Ni-Rh associated for glycerol electrooxidation were promising and satisfactory for the intended application.