No presente trabalho foram preparados eletrocatalisadores contendo PtyRuw/C, PtyMoz/C e PtyRuwMoz/C pela metodologia de decomposição térmica de precursores poliméricos com a finalidade de investigar a atividade catalítica destes materiais frente a reação de eletrooxidação do metanol. A caracterização dos eletrocatalisadores foi realizada por técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de transmissão (MET), espectroscopia dispersiva de raios X (EDX) e espectroscopia de fotoelétrons induzida por raios X (XPS). O comportamento eletroquímico dos eletrodos foi avaliado por voltametria cíclica e a atividade eletrocatalítica para a eletrooxidação do metanol foi avaliada por cronoamperometria. A fim de normalizar as correntes obtidas durante a eletrooxidação do metanol os eletrodos também foram caracterizados por adsorção e oxidação de CO. Os resultados obtidos mostraram que a metodologia de preparação permitiu a obtenção de eletrocatalisadores com dispersão homogênea, estequiometria controlada e com tamanhos de partículas da ordem de nanômetros. Os eletrocatalisadores preparados são compostos basicamente por Pt e óxidos de platina, óxido de rutênio e óxidos de molibdênio e não há evidências da formação de ligas metálicas. O comportamento eletroquímico dos materiais foi investigado e verificou-se a solubilização do MoO3 inicialmente presente na superfície do eletrodo, formando espécies MoO4^2- e transições Mo⁶⁺/Mo⁴⁺ e Mo⁵⁺/Mo⁶⁺, com os óxidos de molibdênio apresentando estruturas não-estequiométricas. O envelhecimento dos catalisadores em solução aquosa mostrou que a solubilização MoO3 leva a um comportamento voltamétrico diferente dependendo do período de envelhecimento. Os resultados obtidos para a eletrooxidação do metanol mostraram que os eletrodos ternários apresentam maior estabilidade e atividade catalítica quando comparados com os eletrodos de Pt/C e com os eletrodos binários contendo PtyRuw/C e PtyMoz/C.

ln the present work eletrocatalysts containing PtyRuw/C, PtyMOz/C and PtyRuwMoz/C were prepared by thermal decomposition of polymeric precursors methodology in order to investigate the catalytic activity of these materials toward methanol electrooxidation reaction. The electrocatalysts characterization was carried out by X-ray diffraction (XRD), transmission electron microscopy (TEM), energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX) e X-ray photo-electron spectroscopy (XPS). The electrodes electrochemical behavior was evaluated by cyclic voltammetry and the electrocatalytic activity toward methanol electrooxidation was evaluated by chronoamperometry. Aiming at normalize the currents obtained during the methanol electrooxidation the electrodes were also characterized by CO adsorption and oxidation. The preparation methodology allowed the production of electrocatalysts with homogenous dispersion, controlled stoichiometry and nanometric particles size. The electrocatalysts are basically composed from Pt and platinum oxides, ruthenium oxide and molybdenum oxides and there is no evidence of alloy formation. The materials electrochemical behavior was investigated and it was verified that the MoO3, initially present on the electrode surface, solubilizes, forming MoO4^2- species. Mo⁶⁺/Mo⁴⁺ and Mo⁵⁺/Mo⁶⁺ transitions were also observed, with molybdenum oxides presenting non-stoichiometric structures. The catalysts aging in aqueous solution showed that MoO3 solubilization leads to different voltammetric behavior depending on aging period. The methanol electrooxidation results showed that the ternary electrodes presented higher stability and catalytic activity when compared with Pt/C and PtyRuw/C e PtyMoz/C electrodes.