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Dissertação de Mestrado
DOI
https://doi.org/10.11606/D.59.1994.tde-21022024-122347
Documento
Autor
Nome completo
Denise Abatti
Unidade da USP
Área do Conhecimento
Data de Defesa
Imprenta
Ribeirão Preto, 1994
Orientador
Banca examinadora
Zaniquelli, Maria Elisabete Darbello (Presidente)
Assis, Marilda das Dores de
Loh, Watson
Título em português
Comportamento de porfirinas 2-N-piridil alquiladas na interface líquido-ar: aplicação em catálise usando filmes Langmuir-Blodgett
Palavras-chave em português
Catálise
Filmes Langmuir-Blodgett
Metalporfirinas
Porfirinas
Resumo em português
As propriedades físicas e químicas das porfirinas e metaloporfirinas estão refletidas nas suas funções biológicas. Estas moléculas encontram-se altamente organizadas nos sistemas biológicos dos quais fazem parte; sendo este o fator responsável pela utilização da técnica de Langmuir-Blodgett como forma de mimetizar a organização e interpretar o mecanismo de ação dessas moléculas; mesmo que para isto utilizem-se substâncias sintéticas. Uma porfirina sintética orto-substituida (tetradecil-(2-piridil)) nas formas metalada e não metalada, foram analisadas na forma de filmes LB. O filme da porfirina base livre apresentou melhor espalhamento e estabilidade quando misturado com ácido palmítico na proporção de 1:4. Esta estabilidade é confirmada pela ausência de histerese nas isotermas π vs. A. O filme da ferroporfirina apresentou um histerese mesmo quando misturado com o ácido (1:4). Utilizando o complexo de zinco desta porfirina foi possível avaliar o efeito do tipo de metal coordenado no centro do anel, bem como o efeito da mudança de pH da subfase. Espectros de absorção no UV-Vis. e fluorescência desses filmes não apresentam características que assinalem a presença de agregados, o que concorda com a ideia de se obter filmes monoméricos. Em um estudo preliminar o filme LB misto da ferroporfirina, estabilizado com poli(álcool vinílico), foi usado como catalisador na reação de hidroxilação de cicloexano. A catálise foi monitorada através de cromatografia gasosa pela redução do iodosobenzeno.
Título em inglês
Behavior of alkylated 2-N-pyridyl porphyrins at the liquid-air interface: application in catalysis using Langmuir-Blodgett films
Palavras-chave em inglês
Catalysis
Langmuir-Blodgett films
Metalporphyrins
Porphyrins
Resumo em inglês
The chemical and physical properties of porphyrins and metalloporphyrins are reflected in their biological functions. These molecules are highly organized in biological systems where they take place; this behavior is a responsible factor that makes Langmuir-Blodgett technique useful both like a way to mimic the molecular organization and to interpret the action mechanism of these molecules. The synthetic ortho-substituted tetradecylpyridylporphyirins in their free base and metal complex forms were analyzed as LB films. The free base porphyrin film showed better spreading and stability when mixed with palmitic acid in 1:4 and 1:20 proportions than the pure porphyrin film. The stability is confirmed by the absence of hysteresis in π vs. A isotherm. The iron(III) porphyrin film showed hysteresis both in the pure form and mixed with acid (1:4). When we used the zinc(II) complex, it was possible to appraise the effect of the metal in the porphyrin core and the pH changes on the π -A curves. UV-vis.Absorption and Fluorescence spectra of these films do not show features that mark the presence of the aggregates, attesting the monomeric film formation. On a preliminary study, the mixed iron porphyrin LB film stabilized with poly(vinyl alcohol) was used as catalyst for cyclohexane hydroxylation reaction. The catalysis was based on iodobenzene yield determined by gas chromatography.
 
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000718730.pdf (5.44 Mbytes)
Data de Publicação
2024-02-21
 
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