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Thèse de Doctorat
DOI
https://doi.org/10.11606/T.46.2020.tde-08112021-171031
Document
Auteur
Nom complet
Lais Sottili de Matos
Adresse Mail
Unité de l'USP
Domain de Connaissance
Date de Soutenance
Editeur
São Paulo, 2020
Directeur
Jury
Iha, Neyde Yukie Murakami (Président)
Baader, Josef Wilhelm
Batista, Alzir Azevedo
Hara, Melina Kayoko Itokazu
Titre en portugais
Óxidos nanoestruturados e complexos de Re(I) para dispositivos optoeletrônicos
Mots-clés en portugais
Complexo de Re(I)
Engenharia de fotoanodo
Filmes finos
Fotoisomerização trans-cis no visível
Resumé en portugais
Nessa tese foi realizada a implementação de camadas compactas em células solares sensibilizadas por corantes (Dye-sensitized Solar Cells - DSCs) para aumentar a eficiência dos dispositivos, bem como a investigação das propriedades fotoquímicas e fotofísicas de complexos de Re(I) para aplicação em dispositivos optoeletrônicos. Com base em princípios de engenharia de fotoanodo, um filme fino de TiO2/ZnO foi desenvolvido e aplicado como camadas compactas em DSCs, resultando na melhora da conversão de energia (até 67%) em comparação às DSCs típicas, levando, assim, a fabricação de dispositivos mais eficientes. Em paralelo, foram obtidos os complexos fac-[Re(CO)3(R2phen)(trans-stpyCOOMe)]+, em que R2phen = 1,10-fenantrolina 4,7-dissubstituídas e trans-stpyCOOMe = trans-4-(2-(4-piridinil)vinil)benzoato de metila, que apresentam fotoisomerização reversíveis: transcis e cistrans. As espécies cis são emissivas e possuem propriedades adequadas para fotossensores e fotochaveadores. Também foram sintetizados os complexos fac-[Re(CO)3(dcbH2)(trans-L)]+, em que dcbH2 = ácido 4,4-dicarboxi-2,2-bipiridina e trans-L = trans-4-estirilpiridina (trans-stpy) ou trans-1,2-bis(4-piridil)etileno (trans-bpe), que foram uns dos primeiros reportados na literatura a apresentaram fotoisomerização transcis no visível, até 436 nm, o que permite aplicação na conversão de energia. Em especial, o complexo fac- [Re(CO)3(dcbH2)(trans-stpy)]+ exibiu essa fotorreação quando adsorvido na superfície do TiO2, apresentando boas perspectivas em aplicações.
Titre en anglais
Nanostructured oxides and Re(I) complexes for optoelectronic devices
Mots-clés en anglais
Photoanode engineering
Re(I) complexes
Thin film
Visible trans-to-cis photoisomerization
Resumé en anglais
In this thesis, compact layers were employed to increase the performance of dye-sensitized solar cells (DSCs), as well as the photochemical and photophysical properties of Re(I) complexes were investigated toward application in optoelectronic devices. The TiO2/ZnO thin film was judiciously engineered as compact layers for photoanodes in DSCs, resulting in a significant improvement (up to 67%) of the DSC energy conversion leading to efficient devices. In parallel, fac-[Re(CO)3(R2phen)(trans-stpyCOOMe)]+ complexes were obtained, R2phen = 1.10-phenanthroline 4,7-disubstituted and trans-stpyCOOMe = trans-4-(2-(4-pyridinyl)vinyl)methylbenzoate, which presents transcis and cistrans reversible photoisomerization. cis species are emissive and can be exploited in photosensors and photoswitches. The novel fac-[Re(CO)3(dcbH2)(trans-L)]+ complexes, dcbH2 = 4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine and trans-L = trans-4-styrylpyridine (trans-stpy) or trans-1,2-bis (4-pyridyl)ethylene (trans-bpe), were strategically designed to show visible transcis photoisomerization under 436 nm irradiation for the first time, allowing application in energy conversion. In particular, the fac- [Re(CO)3(dcbH2)(trans-stpy)]+ complex also exhibited transcis photoreaction when adsorbed on the TiO2 surface, presenting good prospects in applications.
 
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Date de Publication
2021-11-30
 
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