Neste trabalho são relatados os estudos sobre as propriedades fotoluminescentes dos tungstatos de terras raras Eu₂(WO₄)₃ e Gd₂(WO₄)₃:TR³⁺ (TR³⁺ = Eu, Sm e Tb) obtidos via três métodos diferentes de preparação: i) método cerâmico, que é o mais antigo e envolve altas temperaturas (>1000 ºC) e períodos prolongados de aquecimento, consistindo na mistura física dos reagentes na forma de pó, trituração e calcinação; ii) método Pechini, que utiliza complexação de cátions em meio de ácido cítrico e etileno glicol, formando uma cadeia polimérica que promove a formação dos tungstatos de TR em temperaturas mais baixas (~750 ºC) e iii) método de combustão, que envolve uma reação exotérmica entre os nitratos metálicos e um combustível orgânico, atingindo bruscamente altas temperaturas (>1000 ºC). A caracterização dos tungstatos de TR foi feita a partir das seguintes técnicas: a) difratometria de raios-X - os difratogramas apresentaram picos característicos dos tungstatos descritos na literatura, que são isoestruturais na série lantanídica formando estrutura de scheelita ; b) espectroscopia IV - os espectros continham bandas de absorção nas regiões espectrais atribuídas à unidade [WO₄], confirmando o grupo pontual T_d; c) análise térmica - as curvas TG/DTG evidenciaram que a temperatura de obtenção dos tungstatos de TR encontra-se ao redor de 750 ºC; d) microscopia eletrônica de varredura e de transmissão - as micrografias ilustraram a morfologia e o tamanho das partículas dos sistemas obtidos e e) espectroscopia de reflectância difusa - o espectro de reflectância confirmou a posição da banda de transferência de carga O→W em torno de 265 nm. As propriedades fotoluminescentes dos compostos foram estudadas com base nas transições intraconfiguracionais, f⁵ (Sm³⁺), f⁶ (Eu³⁺) e f⁸ (Tb³⁺). Os espectros de excitação apresentaram bandas largas na região do UV, atribuídas à banda de transferência de carga LMCT O→W e O→TR3³⁺ . Para o composto de Eu₂(WO₄)₃, quando a excitação é monitorada na transição intraconfiguracional, ⁷F₀→⁵L₆ do íon Eu³⁺ (394 nm), seus espectros de emissão apresentam bandas finas oriundas do nível emissor ⁵D₀ e também dos estados ⁵D_J (J = 1, 2 e 3) em ambas temperaturas 298 e 77 K. Por outro lado, quando os espectros de emissão são monitorados nas bandas LMCT O→W (260 nm) e O→Eu³⁺ (310 nm) não apresentam bandas oriundas dos níveis emissores ⁵D₃, ⁵D₂ e ⁵D₁ (⁵D_J→⁷F_J´). Esse fenômeno evidencia o cruzamento ressonante entre os estados LMCT e os níveis ⁵D_J (J = 1, 2 e 3). O alto valor dos parâmetros de intensidade Ω₂ dos compostos de Eu³⁺ reflete o comportamento hipersensível da transição ⁵D₀→⁷F₂, indicando que o íon TR³⁺ encontra-se em um ambiente químico altamente polarizável. Os valores de eficiências quânticas para os compostos Gd₂(WO₄)₃:Eu³⁺ são maiores que para os compostos Eu₂(WO₄)₃ devido à maior contribuição radiativa nos sistemas dopados. Deve-se considerar que o composto Eu₂(WO₄)₃ contém maior concentração de íons Eu³⁺, gerando uma maior proximidade e resultando na transferência de energia não-radiativa entre esses íons. Observa-se que o maior valor de eficiência quântica obtida foi para o sistema Gd₂(WO₄)₃:Eu³⁺ (1%), obtido pelo método Pechini. As micrografias mostraram que a morfologia e o tamanho das partículas dos compostos dependem do método utilizado. As coordenadas CIE (Commission Internationale d'Eclairage) foram determinadas.

The studies about the photoluminescent properties of the rare earth tungstates Eu₂(WO₄)₃ and Gd₂(WO₄)₃:RE³⁺ (RE³⁺ = Eu, Sm and Tb) obtained via three different methods of preparation were reported: i) ceramic method, which is the older one and uses high temperatures (>1000 ºC) and long periods of heating, with the physical mixture of the reagents in the powder form, grinding and calcination, ii) Pechini method, which consists on the complexation of cations in citric acid and ethylene glycol medium, forming a polymeric network that promotes the formation of RE tungstates at lower temperatures (~750 ºC) and iii) combustion method, which is based on a exothermic reaction between metal nitrates and an organic fuel, reaching rapidly high temperatures (>1000 ºC). The characterization of the RE tungstates was made using the following techniques: a) X-Ray diffraction - the XRD patterns showed characteristic peaks of the tungstates described in the literature, which are isostructural in the lanthanidic series, forming the scheelite structure; b) IV spectroscopy - absorption bands assigned to the unit [WO₄] were observed in the spectra, confirming the T_d point group; c) thermal analysis - the TG/DTG curves evidenced that the obtaining temperature of the RE tungstates lies around 750 ºC; d) scanning and transmission electronic microscopes - the micrographs illustrated the morphology and the particle size of the obtained systems and e) diffuse reflectance spectroscopy - the reflectance spectrum confirmed the position of the O→W charge transfer band around 265 nm. The photoluminescent properties of the compounds were studied based on the intraconfigurational transitions f⁵ (Sm³⁺), f⁶ (Eu³⁺) and f⁸ (Tb³⁺). The excitation spectra showed broad bands in the UV region, assigned to the LMCT O→W and O→TR³⁺ LMCT. In the case of the Eu₂(WO₄)₃ compound, when the excitation is monitored in the ⁷F₀→⁵L₆ intraconfigurational transition of the Eu³⁺ ion (394 nm), the emission spectra show narrow bands coming from the ⁵D₀ emitting level and also from the ⁵D_J states (J = 1, 2 and 3) at both temperatures 298 and 77 K. On the other hand, when the emission spectra are monitored in the O→W (260 nm) and O→Eu³⁺ (310 nm) LMCT bands, they do not show bands coming from the ⁵D₃, ⁵D₂ and ⁵D₁ (⁵D_J→⁷F_J´) emitting levels. This phenomenon evidences the resonance crossover between the LMCT states and the ⁵D_J levels (J = 1, 2 and 3). The high value of the Ω2 intensity parameters of the Eu³⁺ compounds reflects the hypersensitive behavior of the ⁵D₀→⁷F₂ transition, indicating that the TR³⁺ ion lies in a highly polarizable chemistry environment. The quantum efficiencies values for the Gd₂(WO₄)₃:Eu³⁺ compounds are higher than for the Eu₂(WO₄)₃ compound due to the major radiative contribution in the doped systems. We must consider that the Eu₂(WO₄)₃ compound contains higher concentration of Eu³⁺ ions, generating proximity and resulting in the non-radiative energy transfer among these ions. We observed that the highest quantum efficiency value was for the Gd₂(WO₄)₃:Eu³⁺ (1%) system, which was obtained by the Pechini method. The micrographs and the XRD patterns showed that the morphology and the crystallites size of the compounds depend on the used method. The CIE (Commission Internationale d'Eclairage) coordinates were determined.