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Master's Dissertation
DOI
10.11606/D.76.1998.tde-18112013-162924
Document
Author
Full name
Marcos Roberto Bonfadini
Institute/School/College
Knowledge Area
Date of Defense
Published
São Carlos, 1998
Supervisor
Committee
Oliva, Glaucius (President)
Santos, Carlos de Oliveira Paiva
Schpector, Julio Zukerman
Title in Portuguese
Cristalografia estrutural aplicada a complexos organometálicos
Keywords in Portuguese
Complexos organometálicos
Difração de raios-x
Resolução estrutural de pequenas moléculas
Abstract in Portuguese
No Capítulo 1, os fundamentos da cristalografia de raios X estão sucintamente descritos. No Capítulo 2, seis estruturas de pequenas moléculas contendo átomos pesados em sua constituição foram determinadas. As quais são resumidas a seguir: 1)[Ru2Cl5(CO)(PPh3)3], Mr = 1194,21, cristaliza-se no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c com a =14,618(4)Å, b=18,043(7)Å, c=20,31(3)Å β=99,81(5)° V=5277(8)Å3; Z=4; Dcalç =1,503g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,954 mm-1; F(000) = 2404; R=0,538 para 9281 reflexões independentes e 487 parâmetros refinados. Os átomos de Ru estão ligados em ponte através de três ânions Cl. Um átomo de Ru é coordenado a dois outros átomos de Cl e a um ligante PPh3, o outro átomo de Ru está coordenado a dois ligantes PPh3 e a uma molécula de CO. 2)[RuCl3(dppb)H2O], Mr = 651,88, cristaliza-se no sistema ortorrômbico, grupo espacial Pbca; com a=14,932(1) Å, b=18,133 (3)Å, c=20,59(3)Å V=5576,0(1)Å3; Z=8; Dcalc =1,553g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,985 mm-1; F(000)=2648; R=0,0461 para 4892 reflexões independentes e 316 parâmetros refinados. O complexo é hexacoordenado. Os átomos P encontram-se em posição cis, um em relação ao outro, formando um complexo próximo de uma estrutura octaédrica. Esta estrutura apresentou interação intermolecular Cl...H. A distância entre o H de uma molécula e o Cl é de 2,48(2)Å. 3) FeC19H1919N19S19], Mr=377,28, cristaliza-se no sistema monoclínico, grupo espacial P21/n; com a=11,715(2)Å, b=7,830(2)Å, c=18,728(3)Å β=91,570(1)° V=1717,1(6)Å3; Z=4; Dcalc =1,459g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 1,004 mm-1; F(000)=784; R=0,0453 para 3018 reflexões independentes e 218 parâmetros refinados. O complexo é formado por um átomo de ferro decacoordenado em uma extremidade e na outra existe um anel aromático, indicando que os radicais genéricos mostrados na Seção (2.5) são R'=C'H IND. 3', X=S1 e R"=fenil. 4)[pyH][RuCl4(dmso)(py)].(CH2Cl2)1/2, Mr=562,11 cristaliza-se no sistema triclínico, grupo espacial P1; com a= 7,7608(1)Å, b=85451(1)Å, c=15,095(5)Å α=88,27(2)º β=79,33(2)º γ,=88,77(1)º V=983,2(4)Å3; Z=2; Dcalc=1,899gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=15,001 mm-1; F(000)=556; R=0,0886 para 2909 reflexões independentes e 204 parâmetros refinados. O Ru está octaedricamente coordenado a quatro átomos Cl coplanares, a um N do anel de uma piridina e ao dmso, em posição trans entre si. Um outro grupo piridina protonado, que forma o cátion da estrutura, completa a estrutura. 5)[RuCl2(CO)2(AsPh3)2, Mr =840,43, cristaliza-se no sistema monoclínico, grupo espacial P21/n; com a=710,520(4)Å, b=25,823(5)Å, c=12,780(2)Å β=100,7401(1)° V=3411,0(1)Å3; Z=4; Dcalc =1,637gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=7,576 mm-1; F(000)=1672; R=0,0739 para 4284 reflexões independentes e 406 parâmetros refinados. O átomo de Ru está ligado a dois átomos de Cl e a duas moléculas CO, que formam aproximadamente um plano entre si. Os CO's estão em posição trans em relação aos Cl's. O átomo de Ru também apresenta coordenação com duas PPh3. 6)[Ru2ClBr4(CO)(AsPh3).CH2Cl2)<, Mr=154,88 cristaliza-se no sistema monoclínico, grupo espacial P21/c; com a=14,766(2)Å, b=18,519(2)Å, c=20,730(4)Å β=100,085(1)° V=5581,2(1)Å3; Dcalc =1,839gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=10,947mm-1; F (000)=3004; R=0,0955 para 5738 reflexões independentes e 493 parâmetros refinados. O complexo é formado por dois átomos de Ru em ponte através de três ânions Br. Um átomo de Ru é também coordenado a um átomo Br, a um Cl e a um ligante trifenilfosfina. O outro átomo de Ru está ligado a duas trifenilarsinas e a uma molécula de monóxido de carbono. No capítulo 3, apresentam-se as conclusões e planos futuros
Title in English
Structural crystallography applied to organometallic complexes
Keywords in English
Organometallc complexes
Small molecules structure determination
X-ray diffraction
Abstract in English
In Chapter 1, the basic principles of X-ray crystallography that have been used in this work are briefly described. In Chapter 2, six small molecule structures with heavy atoms are presented. They are summarized as follows: 1)[Ru2Cl5(CO)(PPh3)3], Mr = 1194,21, crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c com a =14,618(4)Å, b=18,043(7)Å, c=20,31(3)Å β=99,81(5)° V=5277(8)Å3; Z=4; Dcalc =1,503g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,954 mm-1; F(000) = 2404; R=0,538 for 9281 independent reflections and 487 refined parameters. This triply chloro-bridged binuclear complex is formed by two Ru atoms bridged through three chloride anions. One Ru atom is further coordinated to two non-bridging Cl atoms and a triphenylphosphine ligand, whereas the other is bonded to two PPh3 ligands and to a carbon monoxide molecule. 2) 3(dppb)H2O], Mr = 651,88, crystallizes in the orthorhombic system, space group Pbca; a=14,932(1) Å, b=18,133 (3)Å, c=20,59(3)Å V=5576,0(1)Å3; Z=8; Dcalc =1,553g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 0,985 mm-1; F(000)=2648; R=0,0461 for 4892 independent reflections and 316 refined parameters. The complex is hexacoordinated. The P atoms are in cis position to each other, forming a octhaedrical structure. This structure shows an intermolecular interaction between one Cl atom from one complex and a water hydrogen of a neighboring complex in the lattice, with Cl...H distance of 2,48(2)A. 3)[FeC19H1919N19S19], Mr=377,28, crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n; a=11,715(2)Å, b=7,830(2)Å, c=18,728(3)Å β=91,570(1)° V=1717,1(6)Å3; Z=4; Dcalc =1,459g/cm-3; λ(MoKα) = 0,71073Å μ = 1,004 mm-1; F(000)=784; R=0,0453 for 3018 indepen dent reflections and 218 refined parameters. This complex shows a decacoordinated Fe atom in one end of the molecule and an aromatic ring in the other, showing that the gereric radicals in Section (2.5) are R'= CH3, X=Sl and R" =phenyl. 4)[pyH][RuCl4(dmso)(py)].(CH2Cl2)1/2, Mr=562,11, crystallizes in the triclinic system, space group P1; a= 7,7608(1)Å, b=85451(1)Å, c=15,095(5)Å α=88,27(2)º β=79,33(2)º γ,=88,77(1)º V=983,2(4)Å3; Z=2; Dcalç=1,899gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=15,001 mm-1; F(000)=556; R=0,0886 for 2909 independent reflections and 204 refined parameters. The Ru ion is octahedrally coordinated to four co-planar chloride atoms and to the nitrogen of the pyridine ring, which are trans to each other. Another protonated pyridine group, which forms the counter-cation complete the crystal struet ure. 5)[RuCl2(CO)2(AsPh3)2, Mr =840,43, crystalizes in the monoclinic system, space group P21/n; a=710,520(4)Å, b=25,823(5)Å, c=12,780(2)Å β=100,7401(1)° V=3411,0(1)Å3; Z=4; Dcalc =1,637gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=7,576 mm-1; F(000)=1672; R=0,0739 for 4284 independent reflections and 406 refined parameters. This complex shows a Ru atom bonded to two Cl atoms and to two CO molecules, which aproximatelly form a plane between then. The CO's are trans to the chlorides and the Ru further presents a coordination to two PPh3. 6) [Ru2ClBr4(CO)(AsPh3).CH2Cl2)<, Mr=154,88, crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c; com a=14,766(2)Å, b=18,519(2)Å, c=20,730(4)Å β=100,085(1)° V=5581,2(1)Å3; Dcalc =1,839gcm-3; λ(CuKα)=1,54184 Å μ=10,947mm-1; F (000)=3004; R=0,0955 for 5738 independent reflections and 493 refined parameters. This complex is formed by two Ru atoms bridged by three Br anions. One Ru atom is further coordenated to a Br atom, to a CI atom and to a triphenylphosphine ligand, whereas the other is bonded to two AsPh3 and to a carbon monoxide molecule. In chapter 3, conclusions and future plans are given.
 
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Publishing Date
2013-11-25
 
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