Neste trabalho, foram efetuados estudos sobre o comportamento eletroforético dos íons hidrônio (H₃O⁺) e hidroxila (OH^-) utilizando eletroforese capilar em zona em meio não-tamponado e detecção condutométrica sem contato. Alterações na composição do eletrólito de corrida devido à eletrólise foram evitadas empregando um sistema de eletrólise separada. A determinação de ácidos com pK_as menores ou iguais ao pH do eletrólito de corrida foi possível. A possibilidade da análise em bases fortes também foi demonstrada. Eletrólitos de corrida com pH entre 4,5 e 7,0 (para o H₃O⁺) e entre 7,0 e 9,0 (para o OH^-) mostraram-se favoráveis para a análise. Ambas as espécies apresentaram interação com os grupos silanóis do capilar. Dificuldades na análise do íon OH^- decorreram também de: reação da sílica com o analito e com o eletrólito de corrida e absorção de CO₂ atmosférico. A mobilidade do íon H₃O⁺ medida foi 8% abaixo da obtida por outras técnicas. A curva para determinação de OH^- em base forte, com solução de trifluoracetato de lítio 10 mmol L^-1 (pH 8,5) como eletrólito de corrida, mostrou boa linearidade na faixa de 0,5 a 7,0 mmol L^-1. As curvas de quantificação de H₃O⁺ titulável em amostras de ácidos fortes, fracos e suas misturas, com solução de LiCl (pH 5,5) como eletrólito de corrida, apresentaram ampla faixa de resposta linear, com boa linearidade, ao redor de 0,05 a 10 mmol L^-1.

In this work, studies about the electrophoretic behavior of hydronium (H₃O⁺) and hydroxyl (OH^-) ions using capillary zone electrophoresis in unbuffered medium and contactless conductity detection were developed. Variations in running electrolyte composition due to electrolysis were avoided using an electrolysis separated system. The analysis of acids with the same or lower pK_a than the running electrolyte pH was possible. The possibility of strong bases analysis was demonstrated as well. Good results were achieved using running electrolytes with pH between 4.5 and 7.0, for H₃O⁺ analysis, and between 7.0 and 9.0, for OH^- analysis. Both species interacted with the silanol groups of silica capillary. Other problems in the determination of OH^- were: reaction of silica with the analyte as well as with the running electrolyte and absorption of atmospheric CO₂. The H₃O⁺ mobility calculated was 8% lower than values obtained in the literature. Analytical curve of OH^- ion in strong base, using 10 mmol L^-1 litium trifluoracetate (pH 8.5) as running electrolyte, resulted in good linearity in a range of 0.5 to 7.0 mmol L^-1. Analytical curves of titrable hydronium ion in samples of strong and weak acids, as well in their mixture, using 10 mmol L^-1 LiCl (pH 5.5) as running electrolyte, resulted in wide linear range (0.05 mmol L^-1 to 10 mmol L^-1).