Evidências apontam para o envolvimento da peroxidação lipídica em diversas patologias. Os hidroperóxidos de lipídios (LOOH) são os produtos primários da peroxidação lipídica e sua decomposição resulta em produtos de maior reatividade e toxicidade, como os radicais peroxila. Esses radicais desempenham papel importante na propagação da peroxidação lipídica e também podem gerar oxigênio molecular singlete (¹O₂) por meio da combinação de dois radicais peroxila. Neste trabalho investigamos a possibilidade dos LOOH, em particular dos hidroperóxidos de ácido linoléico (LAOOH), de servirem como fonte ¹O₂ na presença de oxidantes de relevância biológica como metais, peroxinitrito ou ácido hipocloroso. A formação de ¹O₂ foi claramente demonstrada na reação de LAOOH com esses oxidantes pelas detecções (i) da emissão bimolecular na região espectral do vermelho (λ>570 nm), (ii) da emissão monomolecular no infravermelho-próximo (λ=1270 nm), (iii) do espectro de emissão no infravermelho, e (iv) da intensificação e supressão da luminescência na presença de D₂O e azida, respectivamente. Além disso, os mecanismos de reação foram estudados utilizando LAOOH marcados com oxigênio-18 (LA¹⁸O¹⁸OH) e captadores químicos específicos para ¹O₂ aliada à tecnica de detecção por HPLC acoplada à espectrometria de massa. Os resultados mostraram a formação de ¹O₂ marcado [¹⁸(¹O₂) ] na reação de LA¹⁸O¹⁸OH com os três oxidantes, revelando que os átomos de oxigênio do ¹O₂ são derivados do hidroperóxido. Em conjunto, as evidências obtidas levam à conclusão de que os LOOH podem servir como fontes potenciais de ¹O₂ em sistemas biológicos em situações onde haja a coexistência de LOOH e metais, peroxinitrito ou ácido hipocloroso.

Evidences point to the involvement of lipid peroxidation in several diseases. Lipid hydroperoxides (LOOH) are the primary products of lipid peroxidation and their decomposition generates more reactive and toxic compounds, such as peroxyl radicals. These radicals play an important role in the propagation of lipid peroxidation and may also generate singlet molecular oxygen (¹O₂) by the combination of two peroxyl radicals. In this study we have investigated the possibility of LOOH, in particular linoleic acid hydroperoxide (LAOOH), to be a source of ¹O₂ in the presence of biologically relevant oxidants such as, metal ions, peroxynitrite or hypochlorous acid. The formation of ¹O₂ was clearly demonstrated in the reaction of LAOOH with all the three tested oxidants by detecting: (i) the dimol light emission in the red spectral region (λ>570 nm), (ii) the monomol light emission in the near-infrared region (λ=1270 nm), (iii) the infrared light emission spectrum, and (iv) the enhancing effect of deuterium oxide and the quenching effect of azide on light emission. Furthermore, the mechanism was studied using LAOOH labeled with 18-oxygen isotope (LA¹⁸O¹⁸OH) and specific ¹O₂ chemical traps in combination with HPLC coupled to mass spectrometry detection. The results have showed the formation of 18-oxygen labeled ¹O₂ [¹⁸(¹O₂) ] in the reaction of LA¹⁸O¹⁸OH with the three oxidants, indicating that oxygen atoms in ¹O₂ are derived from the hydroperoxide. Altogether, the obtained evidences lead to the conclusion that LOOH may serve as a potential source of ¹O₂ in biological systems, in situations where LOOH can interact with metals, peroxynitrite or hypochlorous acid.