Desenvolvemos o formalismo matemático do modelo do sub-aglomerado ("subcluster") molecular no método do espalhamento múltiplo e aplicamo-lo no estudo da estrutura eletrônica do íon FE(CN) IND. 6 POT. 4-. Os círculos mostram que um dos principais defeitos do espalhamento múltiplo (transferência excessiva de cargas para a região interatômica) foi corrigido sensivelmente, obtendo uma distribuição de carga mais realística. O modelo do sub-aglomerado molecular dá margens a interpretações do espectro de emissão de fotoelétrons por raio X e de transições óticas desse íon, em boa concordância com os resultados experimentais. Os resultados obtidos mostram que o modelo pode ser aplicado para o estudo da estrutura eletrônica de um grande número de sistemas.

The mathematical formulation of the molecular subcluster model, within the framework of the multiple scattering method, is presented. The model is applied to the study of the electronic structure of the FE(CN) IND. 6 POT. 4- ion. The calculations show that one of the main drawback of the multiple scattering method (the unphysical charge transfer to the interatomic region) is corrected. The model leads to molecular charge distributions with a good degree of physical realism. The interpretations of the X-ray photoelectron spectrum and the optical transitions for the ion, based on the proposed model, are in good agreement with the experimental results. The calculations carried out in this work show that the molecular subcluster model can be applied to a wide range of systems.