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Doctoral Thesis
DOI
https://doi.org/10.11606/T.3.2016.tde-13072016-142431
Document
Author
Full name
Larissa Rodrigues Damiani
Institute/School/College
Knowledge Area
Date of Defense
Published
São Paulo, 2015
Supervisor
Committee
Mansano, Ronaldo Domingues (President)
Barbosa, Carmem Lucia
Chubaci, Jose Fernando Diniz
Fonseca, Fernando Josepetti
Santos, Gerson dos
Title in Portuguese
Filmes de óxido de zinco e nitreto de zinco depositados por magnetron sputtering com diferentes pressões de argônio, oxigênio e nitrogênio.
Keywords in Portuguese
Filmes finos
Nitreto de zinco
Óxido de zinco
Óxidos condutores transparentes
Processos de microeletrônica
Sputtering reativo
Abstract in Portuguese
O óxido de zinco é um material semicondutor que apresenta alta transparência óptica no espectro visível, alta energia de ligação de éxcitons e piezoeletricidade. Por suas propriedades, ele é utilizado na área de sensores, eletrodos transparentes e dispositivos optoeletrônicos. No entanto, sua utilização ainda é limitada pela dificuldade de obtenção de condutividade tipo p, cujo principal dopante é o nitrogênio, devido à assimetria de dopagem ocasionada por defeitos intrínsecos do material, dopagem em valências diferentes das esperadas e formação de níveis de aceitadores profundos na banda proibida. A aplicação em dispositivos piezoelétricos também exige alta resistividade e ótimas propriedades cristalinas. Muitos processos de deposição estabelecidos hoje ainda utilizam altas temperaturas, o que impede sua deposição sobre superfícies ou substratos sensíveis a altas temperaturas. O objetivo deste trabalho é desenvolver técnicas de deposição de filmes de ZnO, principalmente em baixas temperaturas ( 100°C), pelo método de magnetron sputtering de rádio frequência, para avaliar a influência dos gases de processo nas características estruturais, estequiométricas, elétricas e ópticas dos filmes. Para isso, foram obtidos filmes utilizando pressão total de argônio, e pressões parciais de argônio e oxigênio e argônio e nitrogênio, utilizando alvo cerâmico de óxido de zinco ou alvo metálico de zinco. Para alvo de ZnO, filmes com condutividade tipo n foram obtidos em ambiente de argônio, em condições que geraram deficiências de oxigênio. Filmes altamente resistivos foram obtidos com a utilização de pressão parcial de oxigênio no gás de processo, em condições que resultaram em filmes estequiométricos, inclusive com condutividade tipo p. Condutividade tipo p mais alta foi observada, apenas por ponta quente, para uma amostra obtida em argônio logo após a utilização de nitrogênio na câmara de processo, que provavelmente sofreu influência da dopagem não intencional do cobre, que foi identificado como um contaminante do processo devido à estrutura da câmara. Para alvo de Zn, observou-se a formação de nitreto de zinco, que demonstrou alta capacidade de oxidação em ambiente atmosférico, e portanto, transforma-se naturalmente ao longo do tempo ou por processos de oxidação térmica em ZnO dopado com nitrogênio. Filmes de ZnO produzidos a partir de nitreto de zinco foram os únicos dos testados que apresentaram fotoluminescência característica do ZnO, mesmo para processos onde não houve aquecimento intencional.
Title in English
Zinc oxide and zinc nitride thin films deposited by magnetron sputtering with various argon, oxygen and nitrogen pressures.
Keywords in English
Reactive sputtering
Transparent conductive oxides
Zinc nitride
Zinc oxide
Abstract in English
Zinc oxide is a multifunctional semiconductor, which presents high optical transparency in the visible range, high exciton binding energy and piezoelectricity. Due to its properties, ZnO is used in several areas, such as sensors, transparent electrodes and optoelectronics. However, its usage is still limited by the lack of p-type conductivity, which is very difficult to achieve because of intrinsic material defects, unwanted valence states of doping elements and formation of deep acceptor levels. Piezoelectric devices also demand high electrical resistivity and excellent crystallographic properties. Many current deposition processes still apply high temperatures, preventing material deposition onto temperature sensitive substrates and surfaces. The main goal of this investigation is to develop low temperature ( 100°C) deposition techniques by radio frequency magnetron sputtering, to evaluate the influence of process gases in structural, stoichiometric, electrical and optical properties. Thin films were obtained using either pure argon, argon and oxygen or argon and nitrogen partial pressures, by sputtering ceramic ZnO or metallic Zn targets. For ZnO target, n-type conductivity was achieved in argon environment, by creating oxygen deficient films. High resistivity was observed by using oxygen partial pressure, resulting in stoichiometric material and changing carrier type from electrons to holes. Higher p-type conductivity was observed, only by Seebeck measurement, for a nonintentionally heavily doped sample, as there was copper originating from the deposition chamber. For Zn target, zinc nitride formation was observed, showing high capability of transforming itself into nitrogen-doped ZnO by air exposure or thermal annealing. ZnO films produced from zinc nitride were the only ones that exhibited photoluminescence, even when there was no intentional heating involved.
 
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Publishing Date
2016-07-14
 
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  • DAMIANI, L. R., and MANSANO, R. D. Thickness dependence of indium-tin oxide thin films deposited by RF magnetron sputtering. ECS transactions, 2010, vol. 131, p. 117-124.
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  • DAMIANI, L. R., and MANSANO, R. D. Zinc Oxide Thin Films Deposited by Magnetron Sputtering with Various Oxygen/Argon Concentrations. In Latin American Workshop on Plasma Physics, Mar del Plata, 2011. BOOK OF ABSTRACTS - 14th Latin-American Workshop on Plasma Physics., 2011. Abstract.
  • DAMIANI, L. R., e MANSANO, R. D. Deposition and characterization of indium-tin-oxide thin films deposited by RF sputtering. In 13th International Conference on Solid Films and Surfaces (ICSFS-13), Bariloche, 2006. 13th International Conference on Solid Films and Surfaces (ICSFS-13)., 2006. Resumo.
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  • DAMIANI, L. R., MANSANO, R. D., and ORDONEZ, N. Deposition of ZnO Thin Films by Magnetron Sputtering: Role of Process Pressure and Power. In Nanomaterials: Fundamentals and Applications, Strbské Pleso, 2012. BOOK OF ABSTRACTS - The 1st Internacional Conference on Nanomaterials: Fundamentals and Applications., 2012. Abstract.
  • DAMIANI, L. R., MANSANO, R. D., and SPARVOLI, M. Thickness dependence of the properties of magnetron sputtered indium-tin oxide thin films. In XXXIII encontro nacional de física da matéria condensada, Águas de Lindóia, 2010. XXXIII encontro nacional de física da matéria condensada., 2010. Abstract.
  • DAMIANI, L. R., MANSANO, R. D., e SPARVOLI, M. Deposição e caracterização de filmes de ITO por sputtering RF. In XI Escola brasileira de Estrutura Eletrônica, 2008. XI Escola brasileira de Estrutura Eletrônica., 2008. Resumo.
  • DAMIANI, L. R., MANSANO, R. D., e SPARVOLI, M. Thickness dependence of the properties of magnetron sputtered indium-tin oxide thin films. In XXXII Encontro Nacional de Física da Matéria Condensada, Águas de Lindóia, 2009. XXXII Encontro Nacional de Física da Matéria Condensada., 2009. Resumo.
  • RASIA, L. A., et al. Piezoresistive response of ITO films deposited at room temperature by magnetron sputtering. In ICAM 2009, Rio de Janeiro, 2009. ICAM 2009., 2009. Resumo.
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  • SPARVOLI, M., et al. Hydrogen influence in indium nitride thin films band gap. In XXXIII encontro nacional de física da matéria condensada, águas de lindóia, 2010. XXXIII encontro nacional de física da matéria condensada., 2010. Abstract.
  • ZAMBOM, L. S., et al. Titanium oxy-nitrate deposition by reactive sputtering. In 13th International Conference on the Formation of Semicondictor Interfaces, Praga, 2011. 13th International Conference on the Formation of Semicondictor Interfaces., 2011. Abstract.
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